Low-temperature IR and NMR Studies of the Interaction of Group 8 Metal Dihydrides with Alcohols

La reazione dei diidruri terminali a geometria ottaedrica [MH2(PP3)][ M_Fe, Ru, Os; PP3_P(CH2CH2PPh2)3]con una varieta¡ di acidi deboli, ROH, e¡ stata studiata mediante spettroscopia IR ed NMR in CH2Cl2 o THF nell×intervallo di temperatura tra 190 e 290 K. Tale studio ha permesso di determinare le proprieta¡ spettrali e termodinamiche associate alla formazione del legame ad idrogeno (DHB) tra gli idruri terminali ed il gruppo OH dell×alcole impiegato. Sia i valori dell×entalpia di legame per il DHB che il fattore di basicita¡ dell×idruro (Ej) sono stati definiti dimostrando che essi variano nell×ordine Fe _ Ru _ Os. Il processo di trasferimento protonico, che da¡ origine inizialmente ai complessi DHB e successivamente ai corrispondenti idruri non classici, dipende sia dall×acidita¡ dell×alcole che dalla natura del solvente. Il profilo energetico del processo di trasferimento protonico tra l×idruro [OsH2(PP3)]e il trifluoroetanolo e¡ stato completamente determinato mediante tecniche spettroscopiche IR ed NMR a bassa temperatura.